原子熒光光譜法 同時(shí)測定食鹽中砷、銻和汞的含量

本文應用3通道雙光束原子熒光光度計同時(shí)測定食鹽中砷、銻和汞元素的含量，并對方法進(jìn)行了驗證。實(shí)驗結果表明：參考國標方法，用微波消解食鹽樣品，同測砷、銻、鉍和汞四種元素，方法檢出限為As 0.0004μg/g，Sb 0.0005μg/g，Bi 0.0003μg/g，Hg 0.0001μg/g，加標回收率在94.4%～114.9%?？梢酝瑫r(shí)測定食鹽中砷、銻、鉍和汞四種元素的含量，結果真實(shí)可靠。

1     前言

食鹽是人們日常生活中不可替代的特殊調味品，但如果食鹽中含有砷、銻、鉍、汞等重金屬，便會(huì )危害人們的身體健康。GB2762-2017《食品安全標準 食品中污染物*》中明確規定了食鹽中砷、汞、鉛、鎘等元素的*，并且指明了砷和汞的檢驗方法，按GB 5009.11和GB 5009.17規定的方法測定。

目前，砷、銻和汞的測定方法主要有原子吸收光譜法、原子熒光光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法等。其中，原子熒光光譜法因其靈敏度好、重復性好、準確度高等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛使用。國標采用原子熒光光譜法測食品中砷、銻、鉍和汞元素均單獨檢測。本研究參考GB5009，采用微波消解前處理，原子熒光光譜法四通道同時(shí)測定食鹽中砷、銻、鉍和汞四種元素。該方法操作簡(jiǎn)單，準確可靠，且檢測效率高，為食鹽中重金屬元素含量的測定提供了較好的參考方法。

2     儀器設備

表1：實(shí)驗所用儀器/設備/耗材/試劑

3     測試原理

樣品經(jīng)微波消解后，加入liu脲使五價(jià)砷和五價(jià)銻預還原為三價(jià)砷和三價(jià)銻，再加入硼氫花鉀（或硼氫花鈉）使其進(jìn)一步還原生成申化氫和銻化氫，鉍被還原為鉍化氫，汞被直接還原為原子態(tài)汞，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷、銻和鉍。在高強度砷、銻、鉍和汞空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強度在固定條件下與被測溶液中砷、銻、鉍和汞的濃度成正比，與標準系列比較定量。多道原子熒光同時(shí)檢測砷、銻、鉍和汞元素的含量。

4    分析方法

4.1  試樣制備

4.1.1 試劑溶液

yan酸溶液（1+1）：量取50mL酸，緩緩加入到50mL去離子水中。

5%yan酸（V/V）：量取50mL酸，用去離子水定容至1000mL。

1.05%硼氫化Na（W/V，或1.5%硼氫化價(jià)，溶于0.5%氫氧化鉀溶液）：先稱(chēng)取5g氫氧化鉀，放入1000mL去離子水中，待*溶解后，再加入稱(chēng)好的10.5g硼氫化價(jià)，溶解后搖勻。

10%liu脲+10%抗壞血酸混合溶液（W/V）：稱(chēng)取10gliu脲和10g抗壞血酸，加去離子水定容至100mL，攪拌、超聲或加熱，使其溶解。

4.1.2 標準品溶液

砷標準使用溶液（1μg/mL）：吸取100μg/mL砷標準貯備液1mL至100mL容量瓶中，用5%酸稀釋至刻度。

銻標準使用溶液（1μg/mL）：吸取100μg/mL砷標準貯備液1mL至100mL容量瓶中，用5%酸稀釋至刻度。

鉍標準使用溶液（1μg/mL）：吸取100μg/mL砷標準貯備液1mL至100mL容量瓶中，用5%酸稀釋至刻度

汞標準使用溶液（1μg/mL）：吸取100μg/mL汞標準貯備液1mL至100mL容量瓶中，用5%酸稀釋至刻度。

測定用砷、銻、鉍和汞混合標準溶液： 準確吸取砷標準使用液1mL、銻標準使用液1mL、鉍標準使用液1mL、汞標準使用液0.1mL于100mL容量瓶中， 加入5mL濃yan酸，加入10mL 10%的liu脲+10%的抗壞血酸混合溶液，用去離子水定容至刻度（混合標準溶液中砷、銻和鉍的濃度為10.0 ng/mL、汞的濃度為1.0 ng/mL）。

4.1.3 樣品溶液

稱(chēng)取樣品1g，至0.0001g，置于消解罐中，加入硝酸和過(guò)氧化氫，按照微波消解條件（表2）進(jìn)行微波消解。消解完畢，待消解罐冷卻后打開(kāi)，用少量去離子水將消解罐的蓋子進(jìn)行沖洗，并入到消解罐內罐中。將消解罐內罐放入智能電加熱器中，130℃加熱趕酸至約2~4mL。用少量去離子水分三次沖消解罐內罐，將溶液移至25mL比色管，加入2.5mL酸溶液（1+1），加入2.5mL10%的liu脲+10%的抗壞血酸混合溶液，用去離子水稀釋定容，搖勻，預還原30min后上機測定As、Sb、Bi和Hg元素的含量。同時(shí)做試劑空白試驗和樣品加標實(shí)驗。

表2：微波消解條件

4.2 儀器工作條件

表 3：儀器工作條件

5    實(shí)驗結果

5.1 重復性

連續進(jìn)樣7次測定用混合標準溶液1.0 mL，重復性統計見(jiàn)表4。 

表4：砷、銻、鉍和汞四種元素的重復性

5.2 標準曲線(xiàn)和方法檢出限

        將混合標準溶液依次進(jìn)樣0.1 mL，0.2 mL，0.4mL，0.8 mL和1.0mL，以元素濃度為橫坐標，信號值為縱坐標繪制標準曲線(xiàn)，砷、銻、鉍和汞的線(xiàn)性見(jiàn)圖1、圖2、圖3和圖4，線(xiàn)性及相關(guān)系數見(jiàn)表5。連續進(jìn)11次標準空白溶液，計算方法檢出限，結果見(jiàn)表6。

表5：線(xiàn)性范圍、線(xiàn)性回歸方程及相關(guān)系數

表6：方法檢出限

5.3 樣品測試結果及準確度

表7：樣品測量濃度及準確度結果表